鉴定反应的“灵敏”与“特效”，是使某一种待检离子可被准确鉴定的必要条件，但有时并不能完全保证鉴定的可靠性。原因来自两个方面。

1.溶剂、辅助试剂或器皿等可能引进外来离子，从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来，这种情况称为过检。

2.试剂失效或反应条件控制不当，因而使鉴定反应的现象不明显或得出否定结论，这种情况称为漏检。

第一种情况可通过做空白试验解决。

空白试验：

以蒸馏水代替试液，在相同条件下，以相同的方法对同一种离子进行鉴定，以确定所用的试剂、蒸馏水及器皿中是否含有被检离子。

例如在试样的HCl溶液中用NH ₄ SCN鉴定Fe ³⁺ 时，得到了浅红色溶液，表示有微量铁存在。为了弄清微量Fe ³⁺ 是否为原试样所有，可另取配制试液的蒸馏水，加入同样量的HCl溶液和NH ₄ SCN，如仍得到同样的浅红色，说明试样中并不含Fe ³⁺ ；如所得红色更浅或无色，则说明试样中确实有微量Fe ³⁺ 存在。

第二种情况，即当鉴定反应不够明显或现象异常，特别是在怀疑所得到的否定结论是否准确时，往往需要做对照试验。

对照试验：

用已知离子溶液代替试液，在相同条件下进行鉴定的反应，以确定试剂是否失效，反应条件的控制是否得当。