物理老化对高聚物性能的影响

物理老化对高聚物材料的性能尤其是材料的力学性能有较大的影响。许多工程塑料如聚碳酸酯、聚酯、聚苯醚、聚苯硫醚等制品(包括膜和片材)在存放过程中会变硬,冲击韧性和断裂伸长大幅度降低,材料由延性转变为脆性,而在此过程中材料的化学结构、成分及结晶度等都未发生变化。

1)老化对材料密度的影响

物理老化是自由体积减少的过程,直接的宏观效果是材料的密度增加。一般体积(比容)变化在10 -4 ~10 -3 数量级。

2)老化对材料强度的影响

老化使材料强度增加,断裂伸长降低。

3)老化对材料脆性的影响

老化使材料变脆。物理老化使材料模量和屈服应力增加,材料由延性变为脆性。

4)老化对输运速率的影响

老化使输运速率降低。低分子在高聚物中的输运行为受高聚物自由体积或链段活动性支配。老化使自由体积或活动性降低,使低分子气体或溶剂在高聚物中的吸附、扩散和渗透速率降低。

5)老化对偶极运动的影响

偶极运动与自由体积有关,自由体积减少必将降低其偶极的活动性,因而使极性高聚物介电极化偶极取向或驻极体偶极解取向更加困难。

6)物理老化与交联程度无关

研究表明,物理老化活化能与交联度无关,说明其运动单元小于交联点间的分子量。

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