邻近效应（approximation effect）是指酶由于具有与底物较高的亲和力，从而使游离的底物集中于酶分子表面的活性中心区域，使活性中心的底物有效浓度得以极大的提高，并同时使反应基团之间互相靠近，增加亲核攻击的机会，从而使自由碰撞概率增加，提高了反应速率。在生理条件下，底物浓度一般约为0.001mol·L ^-1 ，而酶活性中心的底物浓度达100mol·L ^-1 ，因此在活性中心区域反应速率必然大为提高。

定向效应（orientation effect）是指底物的反应基团和催化基团之间或底物的反应基团之间正确地取向所产生的效应。因为邻近的反应分子基团如能正确地取向或定位，使得这些基团的分子轨道重叠，电子云相互穿透，分子间反应趋向于分子内反应，便于分子转移，增加底物的激活，从而加快反应。

对酶催化来说，“邻近”和“定向”虽是两个概念，但实际上是共同产生催化效应的，只有既“邻近”又“定向”，才迅速形成过渡态，共同产生较高的催化效率，而且酶的此种效应对双分子反应的效果大于单分子反应。两个基团的邻近和定向示意如图2-1所示。

图2-1　两个基团邻近和定向示意