合金的氧化与纯金属的氧化存在许多相似之处，但是合金至少含有两个组元，存在两个以上可能氧化的成分，其氧化受更多因素的影响，因而合金氧化的行为和机理更为复杂。合金氧化行为的特殊表现如下。

（1）组元的选择性氧化。合金中至少有A和B两个组元，各组元对氧的亲和力有所不同，与氧亲和力大的组元优先氧化。若组元间亲和力相差悬殊，甚至可能形成只含有一种合金组分的氧化膜，即发生组元的选择性氧化，而在基体中该组元则相对贫化。

（2）相的选择性氧化。当合金中各相由于迁移速率不同，在界面上化学稳定性或相稳定性有显著差异时，则不稳定相优先氧化，造成合金表层组织不均匀性。

（3）内氧化。如果合金具有一定的氧溶解度，并且氧向合金内部的扩散速率较快，可能引起一种或几种合金元素氧化物的表面下析出，即发生内氧化现象。当合金中较活泼组元浓度超过某一临界值时，则可能生成该组元的氧化膜，即发生由内氧化转变为选择性氧化。

（4）合金氧化膜的组成和结构有多种可能形式。当合金氧化时，即使在温度和压力一定的条件下，因为自由度可以变化，合金的氧化膜在一层中可能由两个或两个以上的相组成。由于无自由度变化，纯金属氧化膜的状态只取决于温度和压力，即使由多层组成，各层往往只是一个相。

（5）合金中各种氧化物之间相互作用可能生成氧化物的固溶体或复合氧化物，形成不同的组成关系。如膜的组成可以是单一的化合物，氧化物间也可能发生固相反应形成尖晶石结构的复杂氧化物。