煤热解(煤的热分解)的化学基础

煤在隔绝空气条件下加热时,煤的有机质随温度升高发生一系列变化,形成气态(煤气)、液态(焦油)和固态(半焦或焦炭)产物。通常,煤的热分解过程大致分为三个阶段。

第一阶段为干燥脱气阶段,煤经历从室温到热分解温度。这一阶段煤的外形基本无变化。褐煤在200℃以上发生脱羧基反应,约300℃开始热解反应;烟煤和无烟煤在这一温度范围一般不发生变化。脱水主要发生在120℃前,CH 、CO 和N 等气体的脱除大致在200℃完成。

第二阶段,约600℃。这一阶段以解聚和分解反应为主。生成和排出大量挥发物(煤气和焦油),在450℃左右排出的焦油量最大,在450~600℃气体析出量最多。煤气成分主要包括气态烃和CO 、CO等,有较高的热值;焦油主要是成分复杂的芳香和稠环芳香化合物。烟煤约350℃开始软化,随后是熔融、黏结,到600℃结成半焦。半焦与原煤相比,一部分物理指标如芳香层片的平均尺寸和氦密度等变化不大,这表明半焦生成过程中缩聚反应还不太明显。烟煤(尤其是中等变质程度烟煤)在这一阶段经历了软化、熔融、流动和膨胀直到固化,出现了一系列特殊现象,并形成气、液、固三相共存的胶质体。液相中有液晶(中间相)存在。胶质体的数量和质量决定了煤的黏结性和成焦性的好坏。

第三阶段,600~1000℃。在这一阶段,半焦变成焦炭,以缩聚反应为主。析出的焦油量极少,挥发分主要是煤气,故又称二次脱气阶段。煤气主要成分是H 和少量CH 。从半焦到焦炭,一方面析出大量煤气,另一方面焦炭本身的密度增加,体积收缩,导致生成许多裂纹,形成碎块。焦炭的块度和强度与收缩情况有直接关系。如果最终温度提高到1500℃以上则为石墨化阶段,用于生产石墨碳素制品。

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