铁盐混凝剂的水解性能优于铝盐，而且水解产物的溶解度极小。因此，pH值对于铁盐混凝剂的影响就比较小。只有pH<3时，铁盐混凝剂的水解才受到抑制，或者是碱性很强的情况下，才有可能重新溶解，这种情况在天然水中是不常有的。
然而必须注意，在实际生产中，正常使用的是亚铁盐，例如硫酸亚铁（FeSO 4 ），当pH<8.5时，有如下反应：
FeSO4=Fe 2＋ ＋SO 2- 4
Fe 2＋ ＋H 2 O=Fe（OH） ＋ ＋H ＋
Fe（OH） ＋ ＋H 2 O=Fe（OH） 2 ＋H ＋
因Fe（OH） 2 在水中的溶解度很大，而Fe 2＋ 只能形成简单的络合物，混凝效果甚差，因此，只有在水中有足够溶解氧存在的条件下，使pH>8.5，才能将Fe 2＋ 迅速氧化为Fe 3＋ ，而发生如下反应：
4FeSO 4 ＋O 2 ＋10H 2 O＝4Fe（OH） 3 ＋4H 2 SO 4
但是，天然水的pH值一般都小于8.5。因此，上述氧化反应极其缓慢。为此，要投加一定量的碱剂（通常加石灰）以提高pH值。或是通氧化剂氯气把Fe 2＋ 氧化为Fe 3＋ 。从这一点来说，水的pH值对于亚铁混凝剂的使用有很大的影响。