金属置换法是从定影液中回收银的简便方法之一，银回收率高；缺点是用于置换的金属将进入溶液，使定影液不能返回使用。常用的金属有铁、锌和铝、镁。

（1）铁置换法

在酸性定影液中，加入铁片或铁屑、铁粉，使银离子被置换为金属银：

在一定酸度下（40℃、pH为4）用薄铁片或铁屑置换。澄清后，倾去上清液、洗下铁片上的银，加约等质量的铁片及适量的浓盐酸煮沸15～30min，还原银的硫化物并除去盐酸可溶物，洗涤、干燥获得的粗银粉（Ag的质量分数大于98％）。

（2）锌粉置换

锌粉置换反应速度快，不需加热和机械搅拌（人工搅拌2～3min即可）。酸性废定影液（pH=5），需约10h，银回收率大于90％；中性、微碱性定影液则需20h，银回收率70％左右；若pH为3～4，用过量20％的锌粉置换6h，银回收率可达95％。滤出沉淀、水洗后用稀盐酸煮洗除去过量锌粉，即得到Ag的质量分数不大于99％的粗银粉。

（3）铝、镁置换

铝和Al-Mg是更活泼的金属，置换速度快、银回收率高。如每升定影液中加入1～30g柠檬酸盐，用铝屑或铝丝置换，约1min即可。