高品位铂族金属及合金废料，通常是全部或部分溶解，然后再从溶液或不溶渣中回收。铂族金属难溶于一般的酸、碱，按与最常用试剂反应的综合能力，其耐蚀性按下列顺序增强：Ag→Pd→Pt、Au→Os→Rh→Ru→Ir。钯是铂族中最活泼的金属，细丝、薄片、细粒（粉末或海绵状）等可溶于浓硝酸和热浓硫酸。王水和水溶液氯化法能够溶解钯、铂。铑、钌、铱、锇不仅不溶于普通酸，致密金属甚至不溶于王水，但在高度分散状态，可溶性明显提高，不仅可溶于王水，甚至可部分溶于热盐酸等无机酸。

因此，实际操作中，铂族金属及合金废料转入溶液有时十分困难，往往需要采取特有溶解技术，很多情况下还需要经过必要的预处理。如，通常的钯-银合金废料可用硝酸法溶解；氧化钯由于不溶于硝酸，需要用氢还原预处理；铂、钯废料可用王水溶解，形成六氯铂（钯）酸或相应的钠盐；铑溶解十分困难，致密态金属铑不溶于王水；铱、钌、锇不可用王水直接溶解；在铂、钯合金中稀有铂族金属（铑、钌、铱、锇）含量较高时，王水也不能直接溶解，该种废料通常采用金属碎化（活化）法处理，使之成为具有高活性的高分散粉末，然后再用王水或水溶液氯化法溶解，碎化剂通常是锌、锡、铝等；铂铑合金可采用电化学溶解法，因为该合金在盐酸溶液中交流电化学溶解，比王水溶解速度快，且避免了二次污染和复杂的“赶硝”操作。

铂族金属和合金也可用氯化焙烧的方法来处理，此时金属可转化为可溶性氯化物或氯酸盐。但相对于水溶液氯化而言，该法操作更麻烦，设备、技术条件要求较高，因此一般只用于水溶液氯化法难于处理的物料。

硫酸氢钠熔融法是溶解铑并与铱分离的古老方法，虽然浸出率不高，过程冗长，不适于大量物料的处理，但操作安全、方便，常应用于小批量粗铑粉提纯。含钌的废料还可用氧化碱熔融法处理，熔块用水浸出后，钌（钌酸盐）进入溶液，其余贵金属留在渣中，碱熔融法还使铂、钯转化为易溶状态，铑、铱也转化为易溶的高价氧化物，缺点是操作烦琐、过滤困难。

锇、钌由于易生成挥发性氧化物，因此含有这两种贵金属的废料还可采用氧化挥发（蒸馏）法，如采用通氧灼烧法或蒸馏回收法等。