熔融缩聚是指反应温度高于单体和缩聚物的熔点，使物料处于熔融状态下进行的聚合反应。熔融缩聚为均相反应，符合缩聚反应的一般特点，也是应用十分广泛的聚合方法。

熔融缩聚的特点：

反应温度高（200～300℃），比生成的聚合物熔点高10～20℃。高温有利于加快反应速率和排除反应生成的低分子副产物，使反应向大分子生成的方向进行。尤其是在反应后期，常采用在高真空条件下或薄层缩聚法。故要求单体和缩聚物的热稳定性好，凡是在高温下易分解的单体不能采用熔融缩聚方法；反应一般要在惰性气体保护下进行。由于反应温度高，在缩聚反应中经常发生各种副反应，如环化反应、裂解反应、氧化降解、脱羧反应等，因此为了避免聚合物的氧化降解，通常需要加入抗氧剂或通入惰性气体（如氮气）。对于参加熔融缩聚反应的单体要求严格的摩尔比。对于混缩聚来说，任何一种组分的稍微过量都会导致聚合物相对分子质量下降；熔融缩聚反应是一个可逆平衡的过程，在反应后期，常需要在高真空条件下进行，采用高真空度有利于排除低相对子分子质量的小分子，获得高相对分子质量的缩聚产物。由于缩聚反应大多数为可逆平衡反应，逆反应的存在使熔融缩聚产物的相对分子质量一般低于30 000。熔融缩聚的反应温度一般不超过300℃，因此制备高熔点的耐高温聚合物要采用其他方法。

熔融缩聚可采用间歇法或连续法。熔融缩聚在工业上的应用主要是合成涤纶树脂、酯交换法合成聚碳酸酯、聚酰胺等。