传统悬浮聚合中，聚合物的粒径与单体液滴粒径大致相同，一般在50～2 000μm之间，而乳液聚合产物的粒度一般在0.1～0.2μm之间。在微悬浮聚合中，聚合物的粒度一般为0.2～1.5μm，与传统乳液聚合的单体液滴粒径相当，因此称为微悬浮聚合。能形成如此微小粒子的关键在于分散剂。以苯乙烯微悬浮聚合为例，分散介质为水、引发剂为BPO、分散剂为十二烷基硫酸钠，难溶助剂为C ₁₆ 长链脂肪醇或长链烷烃。先将十二烷基硫酸钠和十六醇在水中搅拌形成复合物，一边搅拌一边加入单体和引发剂，进行聚合。

复合物可使单体－水的界面张力降得很低，稍加搅拌，即可将单体分散成亚微米级的微液滴；同时复合物对微液滴或聚合物微粒的吸附保护能力强，防止聚并，阻碍了微粒间单体的扩散传递和重新分配，以至最终粒子数、粒径及分布与起始微液滴相当，有利于形成稳定的体系。采用油溶性引发剂时，直接引发液滴内的单体聚合，链引发和聚合均在微液滴内进行，反应机理与传统悬浮聚合相同，但产物粒径更接近乳液聚合产物，因此微悬浮聚合兼有悬浮聚合和乳液聚合的一些特征。