阴离子活性聚合:SBS嵌段共聚物的制备

n—BuLi+a CH→CH2BuCH→CH2a—1CH→CH2

BuCH→CH2a—1CH→CH2+b CH2→CH→CH→CH2

BuCH→CH2aCH2→CH→CH→CH2b—1CH2—CH=CH—CH2

用丁基锂引发苯乙烯聚合,得到活性聚苯乙烯,由于负碳离子与苯环共轭,所以溶液显红色,再加入丁二烯,红色立即消失,形成丁二烯阴离子,得活性苯乙烯—丁二烯(SB)二嵌段聚合物,然后加入双官能团耦合剂(Y—X—Y,如卤代烷),形成苯乙烯—丁二烯—苯乙烯(SBS)线型三嵌段共聚物;如加入多官能团耦合剂(X(Y)n,例如SiCl4)则得到星型嵌段共聚物,此法适合于工业生产,很有价值。

这种嵌段共聚物链的序列结构是有规则的,其中聚苯乙烯段(PS段)玻璃化温度在室温以上(硬段),中间段为玻璃化温度在室温下的橡胶段(PB,软段)。如:

PS段聚集在一起称为“微区”(domain)。此“微区”分散在大量的橡胶弹性链段之间,为分散相,形成物理交联,阻止聚合物链的冷流,而中间软段则形成连续相,呈现高弹性,所以是两相结构。在通常使用温度下,这种共聚物几乎与普通的硫化橡胶没有区别,但在化学上则不同,它们的分子链间无共价键交联。聚苯乙烯“微区”起了固定弹性链段和增强的作用。当温度升高,超过聚苯乙烯的玻璃化温度时,PS“微区”破坏,冷却后,又恢复原状,再次形成“微区”,固定PB链的末端,并重新形成弹性网。所以这类SBS嵌段共聚物又称为热塑性弹性体。

版权声明:本篇文章(包括图片)来自网络,由程序自动采集,著作权(版权)归原作者所有,如有侵权联系我们删除,联系方式(QQ:452038415)。http://www.apmygs.com/3108.html
返回顶部