界面缩聚法制备尼龙—610:实验原理

界面缩聚的基本反应是Schotten—Baumann反应,为低温常压下制备聚酰胺的方法之一。其反应方程式如下:

xH2N(CH2)nNH2+xClOC(CH2)nCOCl→NH(CH2)nNHCO(CH2)nCO

+2xHCl

将癸二酰氯溶于有机相(如四氯化碳、氯仿等),己二胺溶于水相,并在水中加入适量的碱作为酸的接受体。当互不相溶的有机相和水相互接触时,在稍偏向有机相的界面处立即发生缩聚反应,生成的聚合物不溶于任何一相而沉淀出来,产生的小分子氯化氢被水中的碱中和。因此这是一种不可逆的非平衡缩聚反应。将界面处的薄膜拉起,或在高剪切速率下搅拌,不断移去界面薄膜,直至其中一相反应物耗尽为止。

二元酰氯是高反应活性的单体,二元胺含有活泼氢,它们之间发生酰胺化反应的速度远远超过二胺向有机相扩散的速度,以及二酰氯向界面扩散的速度,因此在界面处反应程度最佳,也不严格要求反应物官物团之间以等量比加料,产物的分子量比一般熔融缩聚物要高得多,而且无副反应。产物可溶于间—甲苯酚、甲酸等溶剂中。尼龙—610的吸湿性比尼龙—6及尼龙—66为低,且有较好的韧性和机械性能。

对于高温不稳定的单体,不能用高温熔融缩聚来制备其聚合物,可以用界面缩聚法,但是由于需制备二元酰氯及使用大量有机溶剂,成本比较高。目前用界面缩聚方法制备聚碳酸酯已工业化。

二元酰氯易水解,难贮运,在实验室中用相应的二元酸与二氯亚砜反应来制取。其反应方程式如下:

CHOOCH2)8→COOH+2Cl→SOClCl→CO(CH2)8→COCl+2SO2+2HCl

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