在自由基聚合反应中，除了链引发、增长、终止三步基元反应外，往往伴有链转移反应，即活性中心可向单体、引发剂、溶剂和大分子转移。

Mx+YS→KtrMxY+S·

分子YS常含有容易被夺取的原子Y，如氢、氯等，转移导致。原来的自由基终止，形成的另一个新自由基也可以继续引发单体聚合，但它的引发效率因新自由基的活性而异。如新自由基活性接近原自由基，则可引发单体继续增长，由于转移后活性中心数目不变，所以对聚合速度不影响，仅使聚合度下降。

在溶液聚合中，常有链转移反应存在，对聚合度有影响。在此场合，可运用下式计算聚合度：

1—Xn_=（1—Xn_）0+Cs［S］—［M\〗式中Cs

为溶剂的链转移常数，［S］、［M］是溶剂与单体的浓度，n为平均聚合度。Cs值的大小代表溶剂链转移活性的大小，与温度、单体和溶剂分子的结构有关。

本实验以甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体，80%甲醇—水混合液为溶剂，用六个不同的溶剂与单体比（［S］/［M］）进行溶液聚合，并通过黏度法测定相应六个产物的平均分子量，计算出平均聚合度。根据上式以1—Xn对［S］/［M］作图得一直线，其斜率便为溶剂甲醇的转移常数Cs。