恒温分析时,色谱图基线出现不规则漂移,应如何处理?

(1)提出问题

在分析组分简单的样品时最好采用等温程序,这样分析周期较短,特别是用填充柱时,色谱图基线要比程序升温平稳得多。但是在等温分析时,基线也常会出现上下波动、不规则漂移,是什么原因造成的?该如何处理呢?

(2)分析原因

恒温分析时,造成基线不规则漂移,与气体流速、柱系统、检测器、温控系统等有关,如气体泄漏、比例调节不当、色谱柱污染或柱流失严重、检测器污染或损坏等,都会造成基线不规则漂移,主要表现为:

① 载气不稳定,可能漏气;

② 氢火焰离子化检测器(FID)中,氢气与空气比例调节不稳定;

③ 色谱固定相流失,在使用高灵敏度检测器时尤其明显;

④ 色谱柱前端被高沸点物质污染;

⑤ 色谱柱出口与检测器连接的管道不干净;

⑥ 热传导检测器热敏元件损坏;

⑦ 离子化检测器的静电计损坏或预热不够;

⑧ 热导池检测器的电桥部分出故障;

⑨ 记录仪故障;

⑩ 仪器放置位置不适宜,附近有出风口、热源或温度变化较大的设备等;

 仪器接地不良。

(3)解决方案

当采用恒温程序时,一旦出现基线不规则漂移的情况,第一,观察载气压力是否稳定,然后用检漏液在管路各接头处逐步测试,检查载气是否有漏气,确保载气无泄漏。

第二,在FID中测试氢气与空气的流量,用皂膜流量计测定柱后或检测器之后的实际流量加以证实。对于恒温分析,主要检测实测值与预定值之间的偏差,还要注意氮气与氢气的流量比,一般氮∶氢是1∶1.5或1∶1为宜,当空气流量小于200mL/min时,必要时重新调整设定值使流速达到预定要求。

第三,检查色谱柱是否受污染或固定相流失,先检查色谱柱在连接检测器使用前充分老化,如果基线出现不规则漂移,可将色谱柱前端截去10cm或更长,再安装上测试。如果不起作用,进标准溶液,观察色谱峰是否有拖尾,如拖尾则应减少进样量或稀释样品浓度,以免色谱柱过载。如减少进样量后保留值重复性提高,则说明原柱固定相有少量流失或充填欠佳;此时老化色谱柱还仍能使用。如果上述方法也无效,则说明色谱柱已损坏,必须更换新色谱柱。

第四,以上情况均正常,则应检查检测器是否损坏,如热传导检测器电桥部分是否出现故障,当桥电流下降一半时,如果基线不稳定仍毫无改变,或者虽然有变化但变化很小时,可判定电桥部分有故障,还要检查钨丝是否因污染和受损而产生局部过热现象。

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