地壳中磷的平均含量约为1.2 g/kg，而大多数自然土壤的含磷量则远远低于地壳中磷的含量。土壤中的磷一般来源于岩石风化、磷矿废水和磷肥的施用。农业生产中经常需要施用磷肥来增加土壤有效磷的供给量，但土壤有很强的固磷作用，各种可溶性或速效性磷化合物很快就转化为不溶性或缓效性磷。施入农田的磷肥的生物有效性甚至不到30％，未被利用的磷肥则在耕层土壤中积累起来。由于磷的溶解性低，农田中以溶解态流失的磷并不多，大多数是吸附在颗粒物上随地表径流进入水体。在我国，磷是水体富营养化的主要限制因子，研究表明，0.02 mg/L的磷即可诱发水体富营养化。因此了解土壤/沉积物中磷的主要存在形态，有助于预测磷化合物在固液相之间的分配，从而判断其环境行为。
土壤/沉积物中的磷主要可分为有机态磷和无机态磷两大类。其中无机态磷占50％～90％，有机磷占10％～50％。无机磷几乎全为正磷酸盐，一般可分为：
①磷酸铝类（Al-P）；
②磷酸铁类（Fe-P）；
③磷酸钙（镁）类（Ca-P）；
④闭蓄态磷（O-P）。而有机磷以磷脂、核酸、核素等含磷有机化合物为主。
实验原理
本实验对土壤/沉积物中的总磷、有机态磷、无机态磷分别做了测定。
总磷的分析采用HClO 4 -H 2 SO 4 法。HClO 4 能氧化有机质和分解矿物质，它有很强的脱水能力，从而有助于胶状硅的脱水。HClO 4 还能与铁配合，在磷的比色测定中能抑制硅、铁的干扰。H 2 SO 4 的存在能提高消化温度，同时防止消化过程中溶液被蒸干。样品在HClO 4 -H 2 SO 4 的作用下能完全分解，并转化成无机正磷酸盐进入溶液，然后再用钼锑抗比色法测定。此法对钙质土壤分解率较高，但对酸性土壤分解不十分完全，结果往往偏低。
土壤/沉积物中有机态磷的分析是先将样品高温灼烧，使有机磷转化为无机磷，然后与未经灼烧的底泥分别用稀酸浸提，比色测定后所得的差值即为有机态磷。
土壤/沉积物中无机态磷可用含NH 4 F的稀酸溶液浸提，用钼锑抗比色法测定。酸性条件下能溶解底泥中大部分磷酸钙，F-又能与Fe 3＋ ，Al 3＋ 形成配合物，促使磷酸铁、磷酸铝的溶解。
钼锑抗比色法测定磷的原理：
正磷酸盐溶液在一定的酸度下，加酒石酸锑钾和钼酸铵混合液形成磷钼杂多酸H 3 ［P（Mo 3 O 10）4 ］。在三价锑存在时，抗坏血酸能使磷钼杂多酸变成磷钼蓝，其颜色在一定浓度范围内与磷的浓度成正比，可在700 nm波长下比色测定。显色时显色液的pH要求在3左右，酸度太低显色液稳定时间变短，太高显色变慢。温度低于20℃，当 C （P）＞0.4 mg/kg时显色后有沉淀产生。显色时间控制在30 min，显色后在8 h内保持稳定，因此显色中酸度、温度、时间都会影响显色反应。