逐步聚合反应和链式(连锁)聚合反应的比较

20世纪60年代,Flory根据聚合机理和动力学,将聚合反应分为逐步聚合反应和链式(连锁)聚合反应两大类。

这两类聚合反应的转化率和聚合物分子量随时间的变化均有很大的差别。

链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应虽然是从不同的角度进行分类,但两者在许多情况下经常混用。某些反应虽然单体和所得聚合物均相同,但由于反应历程不同,其聚合类型亦不相同。例如己内酰胺合成尼龙-6时,用碱作催化剂,属于链式聚合;用酸作催化剂,则属于逐步聚合。多数环状单体的开环聚合属于链式聚合。聚氨酯是由单体分子通过反复加成,使分子间形成共价键,逐步生成的聚合物,其反应机理是逐步增长聚合,因此称为聚加成反应或逐步加聚反应。

但从更广的意义上讲,它与生成酚醛树脂的加成缩合反应、生成聚对二甲苯的氧化偶合反应等都属于逐步聚合。因此对聚合反应进行分类时通常需要兼顾聚合物结构和反应机理。因为Flory分类方法涉及聚合反应的本质,备受人们的青睐。目前,科学家们仍然习惯于从聚合反应历程对新的聚合反应进行分类,如活性聚合、开环聚合、异构化聚合、基团转移聚合等。

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