1．反相悬浮聚合

与常规悬浮聚合相比，水溶性单体借助悬浮剂分散于非极性试剂中，采用水溶性引发剂的悬浮聚合体系称为反相悬浮聚合。反相悬浮聚合的常用单体有丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐等。常用的非极性试剂有脂肪烃、芳烃等，如己烷、环己烷、煤油、甲苯、二甲苯等。反相悬浮聚合具有与传统悬浮聚合相同的特征，如聚合场所、动力学特征等。

2．反相乳液聚合

与反相悬浮聚合相似，水溶性单体以非极性试剂为分散介质，形成油包水（W／O）体系的乳液聚合称反相乳液聚合。反相乳液聚合通常采用HLB值在5以下的非离子型油溶性表面活性剂作乳化剂，例如山梨糖醇脂肪酸酯（Span 60、Span 80 等）及其环氧乙烷加成物（Tween80）或二者的混合物。与传统乳液聚合相比，反相乳液聚合体系可选用水溶性和油溶性引发剂，乳化剂可以处于液滴的保护层，或者在有机相内形成胶束，单体扩散入内，形成增溶胶束，成核机理以液滴成核为主。反相乳液聚合的最终粒子粒径介于100～200 nm之间，主要通过降低油水界面张力来稳定粒子，因而粒子的稳定性不及传统乳液聚合，未来发展趋势是采用反相微乳液聚合。