对于环酰胺单体，开环聚合研究最多的是己内酰胺。工业上在250～270℃的高温条件下，以水（0.1％～10％）为引发剂，由己内酰胺连续聚合生成尼龙－6的反应，称为水解聚合，属于逐步聚合机理。己内酰胺在进行阴离子开环聚合时，当体系中加入乙酸酐或乙酰氯等一些酰基化试剂时，反应在150℃下只需几分钟即可完成，故称“快速聚合”。同时，由于反应放热只有13.4 kJ／mol，本体聚合升温不高，因此可发展为单体浇注聚合，称为铸型尼龙。铸型尼龙是被广泛使用的热塑性塑料，具有机械程度高、尺寸稳定性好、耐磨性好、自润滑作用好、结晶度高、相对分子质量高等优点。而由质子酸或Lewis酸引发的阳离子聚合，由于转化率和聚合物相对分子质量都比较低，最高分子量只能达到一万至两万，且还有许多副反应，因此没有真正的应用价值。

实验原理

己内酰胺在催化剂量的水（0.1％～10％）、ω－氨基己酸或苯甲酸存在的情况下，可进行逐步的开环聚合。其反应过程如下所示：

环酰胺开环聚合反应主要由开环、缩合和加成三个平衡反应所组成。己内酰胺首先水解开环生成ω－氨基己酸；其次，在酸催化条件下环酰胺被质子化，形成质子化的环酰胺；随后，质子化的环酰胺被增长链的末端氨基亲核进攻，形成铵离子，引发聚合。当将ω－氨基己酸与水一起加入时，反应体系中一开始就存在伯胺基和羧基，不必等内酰胺水解产生这些基团。