在程序升温时,导致出现不规则色谱图基线的原因有哪些?

(1)提出问题

组成复杂的样品,常需要用程序升温来分离。因为在恒温条件下,如果柱温较低,则低沸点组分分离较好,而高沸点组分保留时间会很长,且容易造成峰展宽,甚至滞留在色谱柱中造成柱残留污染;反之,当柱温太高时,低沸点组分又难以分离。程序升温既能保证各待测组分的良好分离,又能缩短分析时间。但是,在程序升温时,有时会出现不规则的基线,如何解决呢?

(2)分析原因

程序升温分析时,造成基线不规则,与气路、检测器、进样口有一定关系,具体有如下原因:

① 载气泄漏;

② 载气压力不足;

③ 载气有杂质或气路污染;

④ 载气流速不在仪器最大/最小限定范围之内(包括FID用氢气和空气);

⑤ 色谱柱流失或污染;

⑥ 进样口隔垫流失;

⑦ 进样针污染;

⑧ 检测器污染。

(3)解决方案

程序升温分析时,出现不规则基线的解决方法如下。

第一,检查载气压力是否达到规定压力。

第二,检查系统是否漏气,其中进样口隔垫漏气较易常见,高温下频繁进样时,要注意及时更换。

第三,检查进样口是否污染,清洗进样口,更换进样衬管。

第四,测量气体流速是否在仪器最大/最小限定范围内,对于程序升温来说,必须检查温度处于始、终两点时,载气流量是否有较大变化,如果在始、终两点间流量之差超过2mL/s(当填充柱内径为4mm时),即认为稳流特性不好,这时需进一步检查系统是否漏气,稳流阀、稳压阀工作压力是否合乎要求 [2] 

第五,如果气密性及载气流速均无异常,应考虑是否色谱柱造成,对色谱柱进行检查。首先查看色谱峰峰形,如拖尾则应减少进样量或稀释样品浓度,以免色谱柱过载;如减少进样量后峰形仍拖尾,则可能是色谱柱前端过脏或柱流失严重造成保留性能降低,可将色谱柱前端截掉1~2圈,重新安装进行测定;若仍有拖尾现象,可尝试重新老化色谱柱,若问题仍然存在,则说明该色谱柱已损坏,须更换新色谱柱 [2] 

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