什么原因会导致色谱峰拖尾?

(1)提出问题

前沿陡峭、后沿较前沿平缓的不对称峰,称为拖尾峰。气相色谱中,常见的吸附色谱法(利用吸附剂表面对不同组分物理吸附性能的差别,而使之分离的色谱法称为吸附色谱法),如果吸附等温线为非线性,当进样试样量超过一定数量时就会出现拖尾峰;分配色谱法(利用固定液对不同组分分配性能的差别,而使之分离的色谱法称为分配色谱法),如果载体表面具有活性作用点,试样量超过柱负荷或进样方法不当等,都会出现拖尾峰现象。什么原因会导致色谱峰拖尾?

(2)分析原因

引起色谱峰拖尾的原因比较复杂,如柱子两端安装不正确,没有达到进样口分流点和检测器处尾吹点位置;或安装好后又在接头处断裂;柱外死体积较大;尾吹气流量小,样品在柱内或系统内壁非线性吸附;汽化室污染等原因都容易造成拖尾。具体原因如下:

① 进样量过大;

② 进样器污染或汽化室中的衬管堵塞;

③ 衬管未脱活,造成待测物被吸附后逐步释放;

④ 载气流速过高;

⑤ 载气系统漏气;

⑥ 色谱柱安装不正确;

⑦ 色谱柱严重流失或污染;

⑧ 柱温太低或高于溶剂沸点温度;

⑨ 汽化室死体积太大;

⑩ 进样口汽化室温度太低;

⑪ 放大器不佳,电容充放电不好。

(3)解决方案

考虑到引起色谱峰拖尾的原因较复杂,可从以下几方面来分析解决。

① 进样量检查 是否太大,减少进样量,观察色谱峰拖尾改善情况。

② 进样口检查 进样针针尖碰到并破坏了衬管内的填充物,堵在柱头,也会导致色谱峰拖尾,应从衬管中取出部分填充物、清理掉破碎物,或使用无填充的衬管。

③ 衬管脱活 进样口衬管上的活性位点可能吸附待测组分导致出现拖尾峰,并可能损失灵敏度和重现性。对于不分流进样或分析极性很弱的化合物时,使用脱活衬管能尽量避免拖尾。当峰拖尾情况发生时,应及时更换衬管,尤其对于痕量分析,全新的衬管比清洗后并重新脱活的衬管在避免色谱峰拖尾上表现更有效。

④ 色谱柱温度 超出色谱柱承受上限的温度会造成固定相和膜表面的加速损坏,这样会造成色谱柱的过分流失、降低柱效(分离度),尤其在有泄漏或载气中氧含量较高时,过度加热会大大加速并永久地损坏色谱柱,这样待分析活性组分的色谱峰就容易形成拖尾。

⑤ 色谱柱污染 应切去色谱柱前端被污染的0.5~1m,必要时还需更换进样口衬管、隔垫,清洗进样口,严重时需要更换色谱柱。

⑥ 色谱柱位置 在进样口中的位置不正确,泄漏或柱端切割不平整,均会导致色谱峰前伸或拖尾,应用专用色谱柱切割刀将柱端切割得干净而平整,重新按照安装尺寸安装色谱柱。

⑦ 进样方式 不分流进样或柱上进样时,溶剂效应显著,应降低初始色谱柱温度,这样可使保留值增加、峰拖尾会减弱。

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