氧化焙烧与硫酸化焙烧的基本原理

硫化矿物在氧化气氛条件下加热,将全部(或部分)硫脱除转变为相应的金属氧化物(或硫酸盐)的过程,称为氧化焙烧(或硫酸化焙烧)。在焙烧条件下,硫化矿物转变为金属氧化物和金属硫酸盐的反应可表示为:

2MS+3O =2MO+2SO 2

2SO +O =2SO 3

MO+SO =MSO 4

当炉气中的三氧化硫分压大于金属硫酸盐的分解压时,焙烧产物为金属硫酸盐,过程属于硫酸化焙烧(部分脱硫焙烧)。反之,当炉气中的三氧化硫分压小于金属硫酸盐的分解压时,焙烧产物为金属氧化物(全脱硫焙烧)。因此,在一定温度下,硫化矿物氧化焙烧产物取决于气相组成和金属硫化物、氧化物及金属硫酸盐的离解压。各种金属硫酸盐的分解温度和自由能不同,控制焙烧温度和炉气成分,即可控制焙烧产物组成,以达到选择硫酸化焙烧的目的。

进入焙烧作业的炉料组成相当复杂,例如,在焙烧过程中铁的硫化物反应为:

4FeS +11O =2Fe +8SO 2

3FeS+5O =Fe +3SO 2

最后一个反应在700℃时将立即向右边移动。焙烧过程生成的氧化铁与其他金属化合物发生相互反应:

16Fe +FeS =11Fe +2SO 2

10Fe +FeS=7Fe +SO 2

6Fe +Cu S=2Cu+4Fe +SO 2

9Fe +ZnS=ZnO+6Fe +SO 2

Fe +MO=MO·Fe 3

最后三个反应在600~800℃时进行甚为完全。此外,炉气中的SO 、SO 也是铁硫化物的氧化剂。黄铁矿是易焙烧的硫化物,其着火温度视粒度大小而异,焙烧结果得到氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁和未氧化的硫化亚铁,焙烧产物主要为氧化铁。

又如,在焙烧过程中铜的硫化物的反应为:

当有硫化物存在时,反应生成的硫酸铜会在很低温度下进行相互反应而分解:

因此,铜硫酸化焙烧的温度应小于650℃,氧化焙烧的温度应高于650℃,此时焙烧产物主要为未经氧化的硫化亚铜、氧化铜及少量的硫酸铜。

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