配位聚合是指烯类单体的碳碳双键（C = C）首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，形成某些形式（σ－π）的配位化合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt）与碳（C）键中进行链增长形成大分子的过程，又称插入聚合或齐格勒－纳塔（Ziegler－Natta）聚合。单体在配位过程中具有立体定向性，所以聚合产物多具有立构规整性。通过选择不同的催化剂和聚合条件可以制备特定立构规整的聚合物。高分子工业中的许多重要产品（如高密度聚乙烯、等规聚丙烯、顺丁橡胶和异戊橡胶等）都是采用配位阴负离子聚合反应制备的。
最常用的配位聚合催化剂是由过渡金属化合物和有机金属化合物组成的Ziegler－Natta引发剂。Ziegler－Natta引发剂体系是由元素周期表中第ⅣB族至第ⅧB族过渡金属化合物和第ⅠA族至ⅢA族金属烷基化合物组成的二元体系，都具有引发α－烯烃进行配位聚合的活性。其中，第一组分是过渡金属化合物，通常是卤化物，称为主催化剂。过渡金属的电负性需要在1.7以下，以Ti、V、Cr、Zr为佳，最常用的是Ti，例如TiCl 4 、TiCl 3 。第二组分为有机金属化合物，又称助催化剂，金属的电负性通常在1.5以下，以原子或离子半径较小者为佳，如Be、Al、Zn等，工业上常用烷基铝，如AlEt 3 、Al（i－Bu） 3 、AlEt 2 Cl等。Ziegler－Natta催化剂能使α－烯烃、共轭二烯烃及某些带极性基团的单体在较低压力和温度下进行定向聚合。
本实验以四氯化钛－三异丁基铝为催化剂进行苯乙烯的定向聚合。