甘草酸及甘草次酸的提取、分离与检识:实验原理

甘草为豆科植物甘草( Glycyrrhiza uralensis Fisch.)、胀果甘草( G.inflata Bat.)、光果甘草( G.glabra L.)的干燥根及根茎。其味甘,性平,具有补脾益气、清热解毒、祛痰止咳、缓急止痛、调和诸药的功效,用于脾胃虚弱,倦怠乏力,心悸气短,咳嗽痰多,脘腹、四肢挛急诊疼痛,痈肿疮毒,缓解药物毒性、烈性。甘草的主要化学成分有三萜皂苷类、黄酮类、香豆素类、桂皮酸衍生物及氨基酸等,产生甘草甜味的代表成分是甘草酸(一种三萜皂苷成分)。其中三萜类成分主要有甘草酸(glycyrrhizic acid)和甘草次酸(glycyhetinic acid),结构如图4-25所示。

图4-25 甘草酸酸水解为甘草次酸的机理图

甘草酸(glycyrrhizic acid)在甘草中含量达10%,为无色柱状结晶(冰乙酸),熔点为170℃,加热至220℃分解,  为+46.2°(乙醇)。易溶于热水,可溶于热稀乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚,其水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草酸与5%稀硫酸在加压下,110~120℃进行水解,生成2分子葡萄糖醛酸及其苷元甘草次酸。

甘草次酸(glycyhetinic acid):有α型和β型两种晶型。α型为小片状结晶,熔点为283 ℃,  为+140°(乙醇);β型为针状结晶,熔点为296 ℃,  为+86°(乙醇)。两种结晶均易溶于乙醇或氯仿。

各主要成分的性质详见表4-1。

表4-1 甘草中主要成分的物化性质

甘草酸多以钾盐或钙盐的形式存在于甘草中,其盐易溶于水,于水溶液中加浓硫酸即可析出甘草酸,利用此性质提取甘草酸。甘草酸经酸水解,其苷元不溶于水而析出,可分离得到甘草次酸。

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