主要的有以下几种。
(1)铝离子。电解液中铝离子的过多积累会引起氧化膜层出现白斑或雾状,但在通常情况下这种现象较为少见,因为Al 3+ 与CrO 化合会生成铬酸铝和碱式铬酸铝,沉入槽底。
(2)三价铬。在阳极氧化过程中由于铝的溶解,电解液中铬酸铝[Al 2 (CrO 4 ) 3 ]及碱式铬酸铝[Al(OH) 2 CrO 4 ]含量不断增加,三价铬含量也会不断增加。
三价铬积累的另一原因是阴、阳极面积搭配不当,阳极面积过小、阴极面积过大、电解过程中阴极上的还原能力超过阳极上的氧化能力。同时,也与电解液中混入有机质而引起六价铬还原有关。
三价铬质量浓度不可超过0.2g/L,超过此值时成膜速度会受到影响,膜层厚度降低,电解液的颜色也会由浅变深,由棕红色变为棕黑色。氧化膜层暗淡无光,抗蚀能力明显降低。
为避免三价铬的过快积累,要注意阴、阳极面积比例,在正常情况下,阴、阳极面积之比以1∶(3~5)较为合适。因此,如果以槽体作为阴极,则对槽体应采取部分屏蔽,以减少阴极阳极面积之比,以阻止三价铬的过快积累。
(3)硫酸根。硫酸根主要由铬酐中带入,工业铬酐通常含有0.4%左右的硫酸。
硬水也是硫酸根来源之一,硬水中含有硫酸钙、硫酸镁等成分。故在工艺过程中尽可能用去离子水或蒸馏水配制。
阳极氧化电解液随着硫酸根浓度的不断上升,六价铬在阴极上还原为三价铬的速度会加快,铬酸消耗增加。此时有可能出现因硫酸根含量过高引起的透明膜层和三价铬过高引起(2)中提到过的质量影响。
为避免电解液中因硫酸根积累而影响氧化膜质量,建议每次补充铬酐时同时添加适量碳酸钡或氢氧化钡,使混入的硫酸根得以沉淀除去。
(4)氯离子。氯离子主要来自自来水,尤其是汲取江、河水为水源的南方自来水中含有较多的漂白粉,氯离子含量相对较高。当阳极氧化电解液中氯离子浓度超过0.2g/L时,对氧化膜层的质量会产生影响,轻者出现粗糙,重者引起腐蚀。电流、电压将会出现异状,电流密度升高,电压都上不去。
出现上述现象通常采用以下两种方法解决。
(1)通电处理。通电处理之前先将电解液的温度调至60~80℃,通上电流后使氯离子在阳极上氧化为氯气逸出。
(2)电解液改作他用。当氯离子浓度较高时,采用通电方法除氯并不太快。若该电解液已使用较久、老化,不妨改作他用,如经过适当调整后改作镀锌层彩色钝化液、铜及其合金钝化液、铝件碱蚀或化学、电化学抛光后除膜液、钢铁件氧化或浸蚀后除去工件表面置换铜层等用途。