大黄中游离蒽醌的提取、分离与检识:实验原理

1.大黄游离蒽醌

大黄是蓼科多年生草本植物掌叶大黄( Rheum palmatum L.)、唐古特大黄( Rheum tanguticum Maxim.ex Balf.)或药用大黄( Rheum offcinale Baill.)的干燥根及根茎。该药味苦,性寒,具有泻热通肠,凉血解毒,逐瘀通经的功效。用于实热便秘,积滞腹痛,泻痢不爽,湿热黄疸,血热吐衄,目赤,咽肿,肠痈腹痛,痈肿疔疮,淤血经闭,跌打损伤,外治水火烫伤,上消化道出血等。

大黄中含有多种羟基蒽醌及苷类化合物,总含量约为 2%~5%,主要有大黄酸(rhein)、大黄素(emodin)、大黄酚(chrysophanol)、芦荟大黄素(aloeemodin)、大黄素甲醚(physcion)以及它们的葡萄糖苷,大黄酚、芦荟大黄素、大黄酸的双葡萄糖苷以及大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷,此外还含有番泻苷A、B、C、D等。大黄游离蒽醌结构见图4-13所示。

图4-13 大黄游离蒽醌结构

(1)大黄酸。黄色针状结晶,熔点为321~322℃(升华),几乎不溶于水,溶于碳酸氢钠水溶液和吡啶,微溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚。

(2)大黄素。橙黄色长针晶,熔点为256~257℃(乙醇或冰醋酸),能升华,其溶解度如下:四氯化碳0.01%、氯仿0.071%、二硫化碳0.009%、乙醚0.14%、苯0.0415%。易溶于乙醇,可溶于稀氨水、碳酸钠水溶液,几乎不溶于水。

(3)大黄酚。金黄色六角形片状结晶,熔点为196~197℃(乙醇或苯),能升华,可溶于丙酮、冰醋酸、氯仿、甲醇、乙醇、热苯和氢氧化钠水溶液,微溶于石油醚、乙醚,不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液。

(4)芦荟大黄素。橙黄色针状结晶,熔点为223~224℃(甲苯),能升华,可溶于乙醚、热乙醇、苯、稀氨水、碳酸钠和氢氧化钠水溶液。

(5)大黄素甲醚。砖红色针状结晶,熔点为206℃(苯),能升华,溶解度与大黄酚相似。

(6)羟基蒽醌苷类。大黄素甲醚葡萄糖苷(physcion monoglueoside),黄色针状结晶,熔点为235℃;芦荟大黄素葡萄糖苷(aloeemodin monoglucoside),熔点为239℃;大黄素葡萄糖苷(emodin monoglucoside),浅黄色针状结晶,熔点为190~191℃;大黄酸葡萄糖苷(rhein-8-monoglucoside),熔点为266~270℃;大黄酚葡萄糖苷(chrysophanol monoglucoside),熔点为245~246℃;大黄素-1-O-β-D-葡萄糖(1-O-β-D-glucopyranosyl emodin),熔点为239~241℃;芦荟大黄素-ωO-β-D-葡萄糖(ω-O-β-D-glucopyranosylaloe-emodin),熔点为187~189℃。

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